CODEOWNERS とは
CODEOWNERS は、リポジトリのコードの担当ユーザーや担当チームを定義するためのファイルです。
.github ディレクトリの他、リポジトリルートや docs ディレクトリに配置することもできます。
作り方
ゼロから書いていきます。対象のファイルパスやファイル種類に対して、担当ユーザーや担当チームを指定します。詳細はドキュメントに記載されています。
参考:PowerToys
microsoft/PowerToys のリポジトリにある CODEOWNERS ファイルでは、microsoft/powertoys-code-owners チームが担当として指定されていることが分かります。
CODEOWNERS の使い方
リポジトリに CODEOWNERS ファイルがある場合、リポジトリのルールセットの「Require a pull request before merging」にて、 CODEOWNERS によるレビューを必須にすることができます。

まとめ
.github に配置できるファイルの一覧はこちらの記事でまとめています。