Arduinoで文字列のゼロ埋め/左揃えをやりたいなら、素直にsprintfを使おう

実際のところ

打っ込むのはString型でなくChar配列型文字列です。

char sendPacket[24] = "";

 cnt =  ((cnt + 1) & 0xff);
 sprintf(sendPacket, "x%s", cnt, "0203");
 Serial.println(sendPacket); 

参考もと

Zero Padding or Leading Zeros